Abstrakt
9,10-Anthraquinone (AQ) është një ndotës me një rrezik potencial kancerogjen dhe gjendet në çaj në mbarë botën.Kufiri maksimal i mbetjes (MRL) i AQ në çaj i vendosur nga Bashkimi Evropian (BE) është 0.02 mg/kg.Burimet e mundshme të AQ në përpunimin e çajit dhe fazat kryesore të shfaqjes së tij u hetuan në bazë të një metode analitike të modifikuar AQ dhe analizës së spektrometrisë së masës me gaz kromatografi-tandem (GC-MS/MS).Krahasuar me energjinë elektrike si burim nxehtësie në përpunimin e çajit jeshil, AQ u rrit me 4.3 deri në 23.9 herë në përpunimin e çajit me qymyrin si burim nxehtësie, shumë më tepër se 0.02 mg/kg, ndërsa niveli i AQ në mjedis u trefishua.E njëjta tendencë u vërejt në përpunimin e çajit oolong nën nxehtësinë e qymyrit.Hapat me kontakt të drejtpërdrejtë ndërmjet gjetheve të çajit dhe tymrave, si fiksimi dhe tharja, konsiderohen si hapat kryesorë të prodhimit të AQ në përpunimin e çajit.Nivelet e AQ u rritën me rritjen e kohës së kontaktit, duke sugjeruar se nivelet e larta të ndotësit AQ në çaj mund të rrjedhin nga tymi i shkaktuar nga qymyri dhe djegia.U analizuan 40 mostra nga punishte të ndryshme me energji elektrike ose qymyr si burim nxehtësie, të cilat varionin nga 50.0% -85.0% dhe 5.0% -35.0% për zbulimin dhe tejkalimin e normave të AQ.Për më tepër, përmbajtja maksimale e AQ prej 0,064 mg/kg u vu re në produktin e çajit me qymyr si burim nxehtësie, duke treguar se nivelet e larta të ndotjes me AQ në produktet e çajit ka të ngjarë të kontribuohen nga qymyri.
Fjalët kyçe: 9,10-Antraquinone, Përpunimi i çajit, Qymyri, Burimi i ndotjes
PREZANTIMI
Çaji i prodhuar nga gjethet e shkurreve me gjelbërim të përhershëm Camellia sinensis (L.) O. Kuntze, është një nga pijet më të njohura globalisht për shkak të shijes freskuese dhe përfitimeve shëndetësore.Në vitin 2020 në nivel global, prodhimi i çajit ishte rritur në 5,972 milionë tonë metrikë, që ishte një dyfishim në 20 vitet e fundit[1].Bazuar në mënyra të ndryshme të përpunimit, ekzistojnë gjashtë lloje kryesore të çajit, duke përfshirë çajin jeshil, çajin e zi, çajin e errët, çajin oolong, çajin e bardhë dhe çajin e verdhë[2,3].Për të garantuar cilësinë dhe sigurinë e produkteve, është shumë e rëndësishme të monitorohen nivelet e ndotësve dhe të përcaktohet origjina.

Identifikimi i burimeve të ndotësve, si mbetjet e pesticideve, metalet e rënda dhe ndotësit e tjerë si hidrokarburet aromatike policiklike (PAHs), është hapi kryesor për të kontrolluar ndotjen.Spërkatja e drejtpërdrejtë e kimikateve sintetike në plantacionet e çajit, si dhe lëvizja e ajrit të shkaktuar nga operacionet pranë kopshteve të çajit, janë burimi kryesor i mbetjeve të pesticideve në çaj[4].Metalet e rënda mund të grumbullohen në çaj dhe të çojnë në toksicitet, të cilat rrjedhin kryesisht nga toka, plehrat dhe atmosfera[5−7].Sa i përket ndotjeve të tjera që shfaqen papritur në çaj, ishte mjaft e vështirë për t'u identifikuar për shkak të procedurave komplekse të zinxhirit të prodhimit të çajit, duke përfshirë plantacionin, përpunimin, paketimin, ruajtjen dhe transportin.PAH në çaj erdhën nga depozitimi i shkarkimeve të automjeteve dhe djegia e lëndëve djegëse të përdorura gjatë përpunimit të gjetheve të çajit, si dru zjarri dhe qymyri[8−10].

Gjatë djegies së qymyrit dhe druve të zjarrit, formohen ndotës si oksidet e karbonit[11].Si rezultat, është e ndjeshme që mbetjet e këtyre ndotësve të sipërpërmendur të shfaqen në produktet e përpunuara, të tilla si drithërat, mishi i tymosur dhe peshku mace, në temperaturë të lartë, duke paraqitur një kërcënim për shëndetin e njeriut[12,13].PAH-të e shkaktuara nga djegia rrjedhin nga avullimi i PAH-ve që përmbahen në vetë lëndët djegëse, dekompozimi në temperaturë të lartë i përbërjeve aromatike dhe reaksioni i përbërjes midis radikaleve të lira[14].Temperatura e djegies, koha dhe përmbajtja e oksigjenit janë faktorë të rëndësishëm që ndikojnë në shndërrimin e PAH.Me rritjen e temperaturës, përmbajtja e PAH-ve fillimisht u rrit dhe më pas u zvogëlua, dhe vlera maksimale ndodhi në 800 °C;Përmbajtja e PAH-ve u ul ndjeshëm për t'u gjurmuar me rritjen e kohës së djegies kur ishte nën një kufi të quajtur 'kohë kufitare', me rritjen e përmbajtjes së oksigjenit në ajrin e djegies, emetimet e PAH u zvogëluan ndjeshëm, por oksidimi jo i plotë do të prodhonte OPAH dhe derivate të tjera[15. −17].

9,10-Anthraquinone (AQ, CAS: 84-65-1, Fig. 1), një derivat që përmban oksigjen i PAHs[18], përbëhet nga tre cikle të kondensuar.Ai u rendit si një kancerogjen i mundshëm (Grupi 2B) nga Agjencia Ndërkombëtare për Kërkimin e Kancerit në 2014[19].AQ mund të helmojë kompleksin e ndarjes së topoizomerazës II dhe të pengojë hidrolizën e adenozinës trifosfatit (ATP) nga topoizomeraza II e ADN-së, duke shkaktuar thyerje të dyfishtë të ADN-së, që do të thotë se ekspozimi afatgjatë nën mjedisin që përmban AQ dhe kontakti i drejtpërdrejtë me nivel të lartë të AQ mund të çojë në dëmtim të ADN-së, mutacion dhe të rrisë rrezikun e kancerit[20].Si efekte negative në shëndetin e njeriut, kufiri maksimal i mbetjes AQ (MRL) prej 0.02 mg/kg u vendos në çaj nga Bashkimi Evropian.Sipas studimeve tona të mëparshme, depozitimet e AQ janë sugjeruar si burimi kryesor gjatë plantacionit të çajit[21].Gjithashtu, bazuar në pasojat eksperimentale në përpunimin e çajit jeshil dhe të zi indonezian, është e qartë se niveli AQ ka ndryshuar ndjeshëm dhe tymi nga pajisjet e përpunimit është sugjeruar si një nga arsyet kryesore[22].Sidoqoftë, origjina e saktë e AQ në përpunimin e çajit mbeti e pakapshme, megjithëse u sugjeruan disa hipoteza të rrugës kimike të AQ[23,24], duke treguar se është jashtëzakonisht e rëndësishme të përcaktohen faktorët vendimtarë që ndikojnë në nivelin e AQ në përpunimin e çajit.

Figura 1. Formula kimike e AQ.

Duke pasur parasysh hulumtimin mbi formimin e AQ gjatë djegies së qymyrit dhe kërcënimin e mundshëm të lëndëve djegëse në përpunimin e çajit, u krye një eksperiment krahasues për të shpjeguar efektin e përpunimit të burimeve të nxehtësisë në AQ në çaj dhe ajër, analiza sasiore mbi ndryshimet e përmbajtjes së AQ. në hapa të ndryshëm të përpunimit, gjë që është e dobishme për të konfirmuar origjinën e saktë, modelin e shfaqjes dhe shkallën e ndotjes AQ në përpunimin e çajit.

REZULTATET
Vlefshmëria e metodës
Krahasuar me studimin tonë të mëparshëm[21], një procedurë ekstraktimi lëng-lëng u kombinua përpara injektimit në GC-MS/MS për të përmirësuar ndjeshmërinë dhe për të ruajtur deklaratat instrumentale.Në Fig 2b, metoda e përmirësuar tregoi një përmirësim të konsiderueshëm në pastrimin e kampionit, tretësi u bë më i lehtë në ngjyrë.Në figurën 2a, një spektër i plotë skanimi (50−350 m/z) ilustron se pas pastrimit, linja bazë e spektrit MS u zvogëlua dukshëm dhe më pak maja kromatografike ishin të disponueshme, duke treguar se një numër i madh përbërësish ndërhyrës u hoqën pas nxjerrja e lëngshme-lëng.

Figura 2. (a) Spektri i plotë i skanimit të kampionit para dhe pas pastrimit.(b) Efekti i pastrimit të metodës së përmirësuar.
Vlefshmëria e metodës, duke përfshirë linearitetin, rikuperimin, kufirin e sasisë (LOQ) dhe efektin e matricës (ME), janë paraqitur në tabelën 1. Është e kënaqshme të merret lineariteti me koeficientin e përcaktimit (r2) më i lartë se 0,998, i cili varionte nga 0,005 deri në 0,2 mg/kg në matricën e çajit dhe tretësin e acetonitrilit dhe në kampionin e ajrit me një interval prej 0,5 deri në 8 μg/m3.

Rikuperimi i AQ u vlerësua në tre përqendrime me pika midis përqendrimeve të matura dhe atyre aktuale në çajin e thatë (0.005, 0.02, 0.05 mg/kg), filizat e çajit të freskët (0.005, 0.01, 0.02 mg/kg) dhe kampionin e ajrit (0.5, 1.5, 3 μg/m3).Rikuperimi i AQ në çaj varionte nga 77.78% në 113.02% në çajin e thatë dhe nga 96.52% në 125.69% në filizat e çajit, me RSD% më të ulët se 15%.Rikuperimi i AQ në mostrat e ajrit varionte nga 78.47% në 117.06% me RSD% nën 20%.Përqendrimi më i ulët i mprehtë u identifikua si LOQ, i cili ishte përkatësisht 0.005 mg/kg, 0.005 mg/kg dhe 0.5 μg/m³ në filizat e çajit, çajin e thatë dhe mostrat e ajrit.Siç renditet në Tabelën 1, matrica e çajit të thatë dhe filizave të çajit rriti pak përgjigjen AQ, duke çuar në ME prej 109.0% dhe 110.9%.Sa i përket matricës së mostrave të ajrit, ME ishte 196.1%.

Nivelet e AQ gjatë përpunimit të çajit jeshil
Me synimin për të zbuluar efektet e burimeve të ndryshme të nxehtësisë në çajin dhe mjedisin e përpunimit, një grumbull gjethesh të freskëta u nda në dy grupe specifike dhe u përpunua veçmas në dy punishte përpunimi në të njëjtën ndërmarrje.Njëri grup furnizohej me energji elektrike, ndërsa tjetri me qymyr.

Siç tregohet në figurën 3, niveli AQ me energjinë elektrike si burim nxehtësie varionte nga 0,008 në 0,013 mg/kg.Gjatë procesit të fiksimit, tharja e gjetheve të çajit e shkaktuar nga përpunimi në një tenxhere me temperaturë të lartë rezultoi në një rritje prej 9,5% të AQ.Më pas, niveli i AQ mbeti gjatë procesit të rrotullimit pavarësisht humbjes së lëngut, duke sugjeruar që proceset fizike mund të mos ndikojnë në nivelin e AQ në përpunimin e çajit.Pas hapave të parë të tharjes, niveli i AQ u rrit pak nga 0,010 në 0,012 mg/kg, më pas vazhdoi të rritet në 0,013 mg/kg deri në fund të ritharjes.PF-të, të cilat treguan dukshëm variacionin në çdo hap, ishin përkatësisht 1.10, 1.03, 1.24, 1.08 në fiksim, rrotullim, tharje në fillim dhe ritharje.Rezultatet e PF-ve sugjeruan që përpunimi nën energji elektrike kishte një efekt të lehtë në nivelet e AQ në çaj.

Figura 3. Niveli i AQ gjatë përpunimit të çajit jeshil me energji elektrike dhe qymyr si burim nxehtësie.
Në rastin e qymyrit si burim nxehtësie, përmbajtja e AQ u rrit ndjeshëm gjatë përpunimit të çajit, duke u rritur nga 0,008 në 0,038 mg/kg.338,9% AQ u rritën në procedurën e fiksimit, duke arritur në 0,037 mg/kg, e cila tejkaloi shumë MRL prej 0,02 mg/kg të vendosur nga Bashkimi Evropian.Gjatë fazës së rrotullimit, niveli i AQ u rrit ende me 5.8% pavarësisht se ishte larg makinës së fiksimit.Në tharjen dhe ritharjen e parë, përmbajtja e AQ u rrit pak ose u ul pak.PF-të që përdorin qymyrin si burim nxehtësie në fiksim, tharjen e parë të rrotullimit dhe ritharjen ishin përkatësisht 4.39, 1.05, 0.93 dhe 1.05.

Për të përcaktuar më tej marrëdhënien midis djegies së qymyrit dhe ndotjes AQ, grimcat e pezulluara (PM) në ajër në punëtori nën të dy burimet e nxehtësisë u mblodhën për vlerësimin e ajrit, siç tregohet në Fig. 4. Niveli AQ i PM-ve me qymyr si burimi i nxehtësisë ishte 2,98 μg/m3, që ishte mbi tre herë më i lartë se ai me energji elektrike 0,91 μg/m3.

Figura 4. Nivelet e AQ në mjedis me energjinë elektrike dhe qymyrin si burim nxehtësie.* Tregon dallime të rëndësishme në nivelet e AQ në mostra (p <0.05).

Nivelet e AQ gjatë përpunimit të çajit oolong Çaji Oolong, i prodhuar kryesisht në Fujian dhe Tajvan, është një lloj çaji i fermentuar pjesërisht.Për të përcaktuar më tej hapat kryesorë të rritjes së nivelit të AQ dhe efekteve të lëndëve djegëse të ndryshme, e njëjta grumbull gjethesh të freskëta u bë në çaj oolong me qymyr dhe gaz natyror-hibrid elektrik si burime nxehtësie, njëkohësisht.Nivelet e AQ në përpunimin e çajit oolong duke përdorur burime të ndryshme nxehtësie janë paraqitur në Fig. 5. Për përpunimin e çajit oolong me hibrid gaz natyror-elektrik, tendenca e nivelit të AQ ishte në stanjacion nën 0,005 mg/kg, e cila ishte e ngjashme me atë në çajin jeshil me energji elektrike.

Figura 5. Niveli AQ gjatë përpunimit të çajit oolong me përzierje gazi natyror-elektrik dhe qymyri si burim nxehtësie.

Me qymyrin si burim nxehtësie, nivelet e AQ në dy hapat e parë, duke u tharë dhe duke u bërë jeshile, ishin në thelb të njëjta si me përzierjen gaz natyror-elektrik.Megjithatë, procedurat pasuese deri në fiksim treguan se hendeku u zgjerua gradualisht, në të cilën pikë niveli i AQ u rrit nga 0.004 në 0.023 mg/kg.Niveli në hapin e rrotullimit të paketuar u ul në 0,018 mg/kg, që mund të jetë për shkak të humbjes së lëngut të çajit që largon disa nga ndotësit AQ.Pas fazës së rrotullimit, niveli në fazën e tharjes u rrit në 0.027 mg/kg.Në tharjen, bërjen e gjelbër, fiksimin, rrotullimin e paketuar dhe tharjen, PF-të ishin përkatësisht 2.81, 1.32, 5.66, 0.78 dhe 1.50.

Shfaqja e AQ në produktet e çajit me burime të ndryshme nxehtësie

Për të përcaktuar efektet në përmbajtjen AQ të çajit me burime të ndryshme nxehtësie, u analizuan 40 mostra çaji nga punishtet e çajit që përdorin energji elektrike ose qymyr si burim nxehtësie, siç tregohet në tabelën 2. Krahasuar me përdorimin e energjisë elektrike si burim nxehtësie, qymyri kishte më shumë normat e zbulimit (85.0%) me nivelin maksimal të AQ prej 0.064 mg/kg, duke treguar se ishte e lehtë të shkaktohej ndotësi AQ nga tymrat e prodhuar nga djegia e qymyrit dhe një normë prej 35.0% u vu re në mostrat e qymyrit.Në mënyrë më të dukshme, energjia elektrike kishte normat më të ulëta të zbulimit dhe tejkalimit përkatësisht 56.4% dhe 7.7%, me përmbajtjen maksimale prej 0.020 mg/kg.

DISKUTIM

Bazuar në PF-të gjatë përpunimit me dy llojet e burimeve të nxehtësisë, ishte e qartë se fiksimi ishte hapi kryesor që çoi në rritjen e niveleve të AQ në prodhimin e çajit me qymyr dhe përpunimi me energji elektrike pati një efekt të lehtë në përmbajtjen e AQ. në çaj.Gjatë përpunimit të çajit jeshil, djegia e qymyrit prodhoi shumë tym në procesin e fiksimit në krahasim me procesin e ngrohjes elektrike, duke treguar se ndoshta tymrat ishin burimi kryesor i ndotësve AQ nga kontakti me filizat e çajit menjëherë në përpunimin e çajit, ngjashëm me procesin e ekspozimit në mostrat e skarës së tymosur[25].Rritja e lehtë e përmbajtjes së AQ gjatë fazës së rrotullimit sugjeroi që tymrat e shkaktuar nga djegia e qymyrit jo vetëm që ndikuan në nivelin e AQ gjatë hapit të fiksimit, por edhe në mjedisin e përpunimit për shkak të depozitimit atmosferik.Qymyri u përdor gjithashtu si burim nxehtësie në tharjen dhe ritharjen e parë, por në këto dy hapa përmbajtja e AQ u rrit pak ose u ul pak.Kjo mund të shpjegohet me faktin se tharësja e mbyllur me erë të nxehtë e mbante çajin larg avujve të shkaktuar nga djegia e qymyrit[26].Për të përcaktuar burimin e ndotësve, u analizuan nivelet e AQ në atmosferë, duke rezultuar në një hendek të madh midis dy punishteve.Arsyeja kryesore për këtë është se qymyri i përdorur në fazat e fiksimit, tharjes së parë dhe ritharjes do të gjeneronte AQ gjatë djegies jo të plotë.Këto AQ u absorbuan më pas në grimcat e vogla të lëndëve të ngurta pas djegies së qymyrit dhe u shpërndanë në ajër, duke ngritur nivelet e ndotjes AQ në mjedisin e punishtes[15].Me kalimin e kohës, për shkak të sipërfaqes së madhe specifike dhe kapacitetit adsorbues të çajit, këto grimca u vendosën më pas në sipërfaqen e gjetheve të çajit, duke rezultuar në rritjen e AQ në prodhim.Prandaj, djegia e qymyrit mendohej të ishte rruga kryesore që çon në ndotjen e tepërt të AQ në përpunimin e çajit, me tymrat që janë burimi i ndotjes.

Sa i përket përpunimit të çajit oolong, AQ u rrit nën përpunim me të dy burimet e nxehtësisë, por ndryshimi midis dy burimeve të nxehtësisë ishte i rëndësishëm.Rezultatet sugjeruan gjithashtu se qymyri si një burim nxehtësie luajti një rol të madh në rritjen e nivelit të AQ dhe fiksimi u konsiderua si hapi kryesor për rritjen e ndotjes AQ në përpunimin e çajit oolong bazuar në PF.Gjatë përpunimit të çajit oolong me gaz natyror-hibrid elektrik si burim nxehtësie, tendenca e nivelit të AQ ishte në stanjacion nën 0.005 mg/kg, e cila ishte e ngjashme me atë të çajit jeshil me energji elektrike, duke sugjeruar se energjia e pastër, si energjia elektrike dhe natyrore gazi, mund të ulë rrezikun e prodhimit të ndotësve AQ nga përpunimi.

Sa i përket testeve të marrjes së mostrave, rezultatet treguan se situata e ndotjes me AQ ishte më e keqe kur përdoret qymyri si burim nxehtësie dhe jo energjia elektrike, gjë që mund të jetë për shkak të tymit nga djegia e qymyrit që vijnë në kontakt me gjethet e çajit dhe mbeten përreth vendit të punës.Megjithatë, megjithëse ishte e qartë se energjia elektrike ishte burimi më i pastër i nxehtësisë gjatë përpunimit të çajit, kishte ende ndotës AQ në produktet e çajit duke përdorur energjinë elektrike si burim nxehtësie.Situata duket paksa e ngjashme me punën e publikuar më parë, në të cilën reagimi i 2-alkenaleve me hidrokinonet dhe benzokinonet u sugjerua si një rrugë kimike e mundshme[23], arsyet për këtë do të hetohen në kërkimet e ardhshme.

KONKLUZIONET

Në këtë punim, burimet e mundshme të ndotjes AQ në çajin jeshil dhe oolong u konfirmuan nga eksperimentet krahasuese të bazuara në metodat analitike të përmirësuara GC-MS/MS.Gjetjet tona mbështetën drejtpërdrejt se burimi kryesor ndotës i niveleve të larta të AQ ishte tymi i shkaktuar nga djegia, i cili jo vetëm që ndikoi në fazat e përpunimit, por gjithashtu ndikoi në mjediset e punishtes.Ndryshe nga fazat e rrotullimit dhe tharjes, ku ndryshimet në nivelin e AQ ishin të padukshme, fazat me përfshirje të drejtpërdrejtë të qymyrit dhe druve të zjarrit, si fiksimi, janë procesi kryesor në të cilin u rrit ndotja me AQ për shkak të sasisë së kontaktit midis çajit. dhe tymrat gjatë këtyre fazave.Prandaj, karburantet e pastra si gazi natyror dhe energjia elektrike u rekomanduan si burim nxehtësie në përpunimin e çajit.Për më tepër, rezultatet eksperimentale treguan gjithashtu se në mungesë të tymit të prodhuar nga djegia, kishte ende faktorë të tjerë që kontribuonin në gjurmimin e AQ gjatë përpunimit të çajit, ndërsa sasi të vogla të AQ u vunë re gjithashtu në punishte me lëndë djegëse të pastra, të cilat duhet të hetohen më tej. në kërkimet e ardhshme.

MATERIALE DHE METODA

Reagentë, kimikate dhe materiale

Standardi i antrakinonit (99.0%) u ble nga kompania Dr. Ehrenstorfer GmbH (Augsburg, Gjermani).Standardi i brendshëm D8-Anthraquinone (98.6%) u ble nga C/D/N Isotopes (Quebec, Kanada).Sulfat natriumi anhidrik (Na2SO4) dhe sulfat magnezi (MgSO4) (Shanghai, Kinë).Florisil u furnizua nga Wenzhou Organic Chemical Company (Wenzhou, Kinë).Letra me fibër Mirkro-qelqi (90 mm) u ble nga kompania Ahlstrom-munksjö (Helsinki, Finlandë).

Përgatitja e mostrës

Mostrat e çajit jeshil u përpunuan me fiksim, rrotullim, tharje në fillim dhe ritharje (duke përdorur pajisje të mbyllura), ndërsa kampionet e çajit oolong u përpunuan me tharje, duke bërë jeshile (lëkundje dhe qëndrim të gjetheve të freskëta në mënyrë alternative), fiksim, rrotullim të paketuar dhe tharje.Mostrat nga çdo hap u mblodhën tre herë në 100 g pas përzierjes së plotë.Të gjitha mostrat u ruajtën në -20 °C për analiza të mëtejshme.

Mostrat e ajrit u mblodhën nga letra me fibër qelqi (90 mm) duke përdorur kampionë me volum mesatar (PTS-100, Qingdao Laoshan Electronic Instrument Company, Qingdao, Kinë)[27], me shpejtësi 100 L/min për 4 orë.

Mostrat e fortifikuara u shtuan me AQ në 0,005 mg/kg, 0,010 mg/kg, 0,020 mg/kg për filizat e çajit të freskët, në 0,005 mg/kg, 0,020 mg/kg, 0,050 mg/kg për çajin e thatë dhe në 0,0 mg/kg (0,5 µg/m3 për kampionin e ajrit), 0,036 mg/kg (1,5 µg/m3 për kampionin e ajrit), 0,072 mg/kg (3,0 µg/m3 për kampionin e ajrit) për letër filtri qelqi, përkatësisht.Pas shkundjes së plotë, të gjitha mostrat u lanë për 12 orë, të ndjekura nga hapat e nxjerrjes dhe pastrimit.

Përmbajtja e lagështisë u përftua duke marrë 20 g kampion pas përzierjes së çdo hapi, duke u ngrohur në 105 °C për 1 orë, më pas duke u peshuar dhe përsëritur tre herë dhe duke marrë vlerën mesatare dhe duke e pjesëtuar me peshën para ngrohjes.

Nxjerrja dhe pastrimi i mostrës

Mostra e çajit: Nxjerrja dhe pastrimi i AQ nga mostrat e çajit u krye në bazë të metodës së publikuar nga Wang et al.me disa përshtatje[21].Shkurtimisht, 1.5 g kampione çaji fillimisht u përzien me 30 μL D8-AQ (2 mg/kg) dhe u lanë të qëndronte për 30 min, më pas u përzien mirë me 1.5 ml ujë të deionizuar dhe u lanë të qëndrojë për 30 min.15 mL aceton 20% në n-heksan iu shtua kampionëve të çajit dhe u sonikua për 15 min.Më pas, mostrat u rrotulluan me 1.0 g MgSO4 për 30 s, dhe u centrifuguan për 5 minuta, në 11,000 rpm.Pasi u zhvendos në balona në formë dardhe 100 mL, 10 mL e fazës së sipërme organike u avullua pothuajse deri në tharje nën vakum në 37 °C.5 ml aceton 2,5% në n-heksan e ri-tretur ekstraktin në balona në formë dardhe për pastrim.Kolona e qelqit (10 cm × 0,8 cm) përbëhej nga poshtë lart nga leshi i xhamit dhe 2 g florisil, i cili ishte midis dy shtresave prej 2 cm Na2SO4.Më pas 5 mL aceton 2.5% në n-heksan e lanë kolonën paraprakisht.Pas ngarkimit të tretësirës së tretur, AQ u elua tri herë me 5 mL, 10 mL, 10 mL aceton 2.5% në n-heksan.Eluatet e kombinuara u transferuan në balona në formë dardhe dhe u avulluan pothuajse deri në tharje nën vakum në 37 °C.Mbetja e tharë më pas u rikonstituua me 1 mL aceton 2.5% në heksan e ndjekur nga filtrimi përmes një filtri me madhësi pore 0.22 μm.Pastaj tretësira e ripërzier u përzie me acetonitril në një raport vëllimi 1:1.Pas hapit të tundjes, subnatanti u përdor për analizën GC-MS/MS.

Mostra e ajrit: Gjysma e letrës me fibra, e pikuar me 18 μL d8-AQ (2 mg/kg), u zhyt në 15 mL aceton 20% në n-heksan, më pas u sonikua për 15 min.Faza organike u nda me centrifugim në 11000 rpm për 5 min dhe e gjithë shtresa e sipërme u hoq në një balonë në formë dardhe.Të gjitha fazat organike u avulluan pothuajse deri në tharje nën vakum në 37 °C.5 ml aceton 2,5% në heksan i rishpërndanë ekstraktet për pastrim në të njëjtën mënyrë si në mostrat e çajit.

Analiza GC-MS/MS

Kromatograf gazi Varian 450 i pajisur me detektor masiv tandem Varian 300 (Varian, Walnut Creek, CA, USA) është përdorur për të kryer analizën AQ me softuerin MS WorkStation version 6.9.3.Faktori Varian Katër kolona kapilare VF-5ms (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm) u përdor për ndarjen kromatografike.Gazi bartës, helium (> 99,999%), u vendos në një normë rrjedhjeje konstante prej 1,0 mL/min me gazin e përplasjes së Argonit (> 99,999%).Temperatura e furrës filloi nga 80 °C dhe mbahet për 1 min;u rrit në 15 °C/min në 240 °C, më pas arriti në 260 °C në 20 °C/min dhe u mbajt për 5 minuta.Temperatura e burimit të joneve ishte 210 °C, si dhe temperatura e linjës së transferimit prej 280 °C.Vëllimi i injektimit ishte 1.0 μL.Kushtet MRM tregohen në tabelën 3.

Kromatograf gazi Agilent 8890 i pajisur me spektromatër masiv katërpolësh trepolësh Agilent 7000D (Agilent, Stevens Creek, CA, USA) u përdor për të analizuar efektin e pastrimit me softuerin MassHunter version 10.1.Kolona Agilent J&W HP-5ms GC (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm) u përdor për ndarjen kromatografike.Gazi bartës, Helium (> 99,999%), u vendos në një normë rrjedhjeje konstante prej 2,25 mL/min me gazin e përplasjes së azotit (> 99,999%).Temperatura e burimit të joneve EI u rregullua në 280 °C, e njëjtë me temperaturën e linjës së transferimit.Temperatura e furrës filloi nga 80 °C dhe u mbajt për 5 min;u ngrit me 15 °C/min në 240 °C, më pas arriti në 280 °C në 25 °C/min dhe u mbajt për 5 minuta.Kushtet MRM tregohen në tabelën 3.

Analiza statistikore
Përmbajtja e AQ në gjethet e freskëta u korrigjua në përmbajtjen e lëndës së thatë duke e ndarë me përmbajtjen e lagështisë në mënyrë që të krahasohen dhe analizohen nivelet e AQ gjatë përpunimit.

Ndryshimet e AQ në mostrat e çajit u vlerësuan me softuerin Microsoft Excel dhe IBM SPSS Statistics 20.

Faktori i përpunimit u përdor për të përshkruar ndryshimet në AQ gjatë përpunimit të çajit.PF = Rl/Rf, ku Rf është niveli AQ përpara hapit të përpunimit dhe Rl është niveli AQ pas hapit të përpunimit.PF tregon një ulje (PF < 1) ose një rritje (PF > 1) në mbetjen AQ gjatë një hapi specifik përpunimi.

ME tregon një ulje (ME < 1) ose një rritje (ME > 1) në përgjigje të instrumenteve analitike, e cila bazohet në raportin e pjerrësisë së kalibrimit në matricë dhe tretës si më poshtë:

ME = (slopematrix/tretësi i pjerrësisë − 1) × 100%

Aty ku pjerrësia është pjerrësia e kurbës së kalibrimit në tretësin e përputhur me matricën, pjerrësia e tretësit është pjerrësia e kurbës së kalibrimit në tretës.

MIRËNJOHJE
Kjo punë u mbështet nga Projekti i Madh i Shkencës dhe Teknologjisë në Provincën Zhejiang (2015C12001) dhe Fondacioni Kombëtar i Shkencës i Kinës (42007354).
Konflikti i interesit
Autorët deklarojnë se nuk kanë konflikt interesi.
Të drejtat dhe lejet
E drejta e autorit: © 2022 nga autori(ët).Ekskluziv i Licencuarit Maksimum Akademik Shtypi, Fayetteville, GA.Ky artikull është një artikull me akses të hapur i shpërndarë nën Creative Commons Attribution License (CC BY 4.0), vizitoni https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/.
REFERENCAT
[1] ITC.2021. Buletini Vjetor i Statistikave 2021. https://inttea.com/publication/
[2] Hicks A. 2001. Rishikimi i prodhimit global të çajit dhe ndikimi në industrinë e situatës ekonomike aziatike.AU Journal of Technology 5
Google Scholar

[3] Katsuno T, Kasuga H, Kusano Y, Yaguchi Y, Tomomura M, et al.2014. Karakterizimi i përbërjeve aromatike dhe formimi biokimik i tyre në çajin jeshil me proces ruajtjeje në temperaturë të ulët.Food Chemistry 148:388−95 doi: 10.1016/j.foodchem.2013.10.069
CrossRef Google Scholar

[4] Chen Z, Ruan J, Cai D, Zhang L. 2007. Zinxhiri i ndotjes tridimensionale në ekosistemin e çajit dhe kontrolli i tij.Scientia Agricultura Sinica 40:948−58
Google Scholar

[5] He H, Shi L, Yang G, You M, Vasseur L. 2020. Vlerësimi i rrezikut ekologjik të metaleve të rënda të tokës dhe mbetjeve të pesticideve në plantacionet e çajit.Agriculture 10:47 doi: 10.3390/agriculture10020047
CrossRef Google Scholar

[6] Jin C, He Y, Zhang K, Zhou G, Shi J, etj.2005. Ndotja me plumb në gjethet e çajit dhe faktorët joedafikë që ndikojnë në të.Chemosphere 61:726−32 doi: 10.1016/j.chemosphere.2005.03.053
CrossRef Google Scholar

[7] Owuor PO, Obaga SO, Othieno CO. 1990. Efektet e lartësisë mbi përbërjen kimike të çajit të zi.Journal of the Science of Food and Agriculture 50:9−17 doi: 10.1002/jsfa.2740500103
CrossRef Google Scholar

[8] Garcia Londoño VA, Reynoso M, Resnik S. 2014. Hidrokarburet aromatike policiklike (PAH) në yerba mate (Ilex paraguariensis) nga tregu argjentinas.Aditivët dhe ndotësit e ushqimit: Pjesa B 7:247−53 doi: 10.1080/19393210.2014.919963
CrossRef Google Scholar

[9] Ishizaki A, Saito K, Hanioka N, Narimatsu S, Kataoka H. 2010. Përcaktimi i hidrokarbureve aromatike policiklike në mostrat e ushqimit me anë të mikroekstraktimit të automatizuar on-line në tub në fazën e ngurtë të shoqëruar me kromatografi të lëngshme me performancë të lartë zbulimi i fluoreshencës .Journal of Chromatography A 1217:5555−63 doi: 10.1016/j.chroma.2010.06.068
CrossRef Google Scholar

[10] Phan Thi LA, Ngoc NT, Quynh NT, Thanh NV, Kim TT, etj.2020. Hidrokarburet aromatike policiklike (PAH) në gjethet e çajit të thatë dhe infuzionet e çajit në Vietnam: nivelet e kontaminimit dhe vlerësimi i rrezikut dietik.Gjeokimi dhe Shëndeti i Mjedisit 42:2853−63 doi: 10.1007/s10653-020-00524-3
CrossRef Google Scholar

[11] Zelinkova Z, Wenzl T. 2015. Shfaqja e 16 EPA PAH në ushqim – Një përmbledhje.Përbërjet aromatike policiklike 35:248−84 doi: 10.1080/10406638.2014.918550
CrossRef Google Scholar

[12] Omodara NB, Olabemiwo OM, Adedosu TA.2019. Krahasimi i PAH-ve të formuara në dru zjarri dhe pyll i tymosur dhe peshk mace.Gazeta Amerikane e Shkencës dhe Teknologjisë Ushqimore 7:86−93 doi: 10.12691/ajfst-7-3-3
CrossRef Google Scholar

[13] Zou LY, Zhang W, Atkiston S. 2003. Karakterizimi i emetimeve të hidrokarbureve aromatike policiklike nga djegia e llojeve të ndryshme të druve të zjarrit në Australi.Ndotja e Mjedisit 124:283−89 doi: 10.1016/S0269-7491(02)00460-8
CrossRef Google Scholar

[14] Charles GD, Bartels MJ, Zacharewski TR, Gollapudi BB, Freshour NL, et al.2000. Aktiviteti i benzo [a] pirenit dhe metabolitëve të tij të hidroksiluar në një analizë të gjenit raportues të receptorit të estrogjenit-α.Shkenca Toksikologjike 55:320−26 doi: 10.1093/toxsci/55.2.320
CrossRef Google Scholar

[15] Han Y, Chen Y, Ahmad S, Feng Y, Zhang F, et al.2018. Matjet e zgjidhura në kohë dhe madhësi të lartë të PM dhe përbërjes kimike nga djegia e qymyrit: implikimet për procesin e formimit të EC.Environmental Science & Technology 52:6676−85 doi: 10.1021/acs.est.7b05786
CrossRef Google Scholar

[16] Khiadani (Hajian) M, Amin MM, Beik FM, Ebrahimi A, Farhadkhani M, etj.2013. Përcaktimi i përqendrimit të hidrokarbureve aromatike policiklike në tetë marka të çajit të zi që përdoren më shumë në Iran.International Journal of Environmental Health Engineering 2:40 doi: 10.4103/2277-9183.122427
CrossRef Google Scholar

[17] Fitzpatrick EM, Ross AB, Bates J, Andrews G, Jones JM, et al.2007. Emetimi i specieve të oksigjenuara nga djegia e drurit të pishës dhe lidhja e tij me formimin e blozës.Siguria e Procesit dhe Mbrojtja e Mjedisit 85:430−40 doi: 10.1205/psep07020
CrossRef Google Scholar

[18] Shen G, Tao S, Wang W, Yang Y, Ding J, etj.2011. Emetimi i hidrokarbureve aromatike policiklike të oksigjenuara nga djegia e karburantit të ngurtë të brendshëm.Shkenca dhe Teknologjia Mjedisore 45:3459−65 doi: 10.1021/es104364t
CrossRef Google Scholar

[19] Agjencia Ndërkombëtare për Kërkime mbi Kancerin (IARC), Organizata Botërore e Shëndetësisë.2014. Shkarkimet e motorëve me naftë dhe benzinë ​​dhe disa nitroarene.Agjencia Ndërkombëtare për Kërkime mbi Kancerin Monografitë mbi Vlerësimin e Rrezikut Kancerogjen për Njerëzit.Raportoni.105:9
[20] de Oliveira Galvão MF, de Oliveira Alves N, Ferreira PA, Caumo S, de Castro Vasconcellos P, et al.2018. Grimcat e djegies së biomasës në rajonin e Amazonës braziliane: Efektet mutagjene të nitro dhe oxy-PAHs dhe vlerësimi i rreziqeve shëndetësore.Ndotja e Mjedisit 233:960−70 doi: 10.1016/j.envpol.2017.09.068
CrossRef Google Scholar

[21] Wang X, Zhou L, Luo F, Zhang X, Sun H, etj.2018. 9,10-Depozita e antrakinonit në plantacionet e çajit mund të jetë një nga arsyet e kontaminimit në çaj.Food Chemistry 244:254−59 doi: 10.1016/j.foodchem.2017.09.123
CrossRef Google Scholar

[22] Anggraini T, Neswati, Nanda RF, Syukri D. 2020. Identifikimi i kontaminimit me 9,10-antrakinone gjatë përpunimit të çajit të zi dhe jeshil në Indonezi.Food Chemistry 327:127092 doi: 10.1016/j.foodchem.2020.127092
CrossRef Google Scholar

[23] Zamora R, Hidalgo FJ.2021. Formimi i naftokinoneve dhe antrakinoneve nga reaksionet karbonil-hidrokinon/benzokinon: Një rrugë e mundshme për origjinën e 9,10-antrakinonit në çaj.Food Chemistry 354:129530 doi: 10.1016/j.foodchem.2021.129530
CrossRef Google Scholar

[24] Yang M, Luo F, Zhang X, Wang X, Sun H, etj.2022. Marrja, zhvendosja dhe metabolizmi i antracenit në bimët e çajit.Science of the Total Environment 821:152905 doi: 10.1016/j.scitotenv.2021.152905
CrossRef Google Scholar

[25] Zastrow L, Schwind KH, Schwägele F, Speer K. 2019. Ndikimi i pirjes së duhanit dhe skarës në përmbajtjen e antrakinonit (ATQ) dhe hidrokarbureve aromatike policiklike (PAH) në salsiçet e tipit Frankfurter.Journal of Agricultural and Food Chemistry 67:13998−4004 doi: 10.1021/acs.jafc.9b03316
CrossRef Google Scholar

[26] Fouillaud M, Caro Y, Venkatachalam M, Grondin I, Dufossé L. 2018. Anthraquinones.In Phenolic Compounds in Food: Characterization and Analysis, eds.Leo ML.Vol.9. Boca Raton: CRC Press.fq. 130−70 https://hal.univ-reunion.fr/hal-01657104
[27] Piñeiro-Iglesias M, López-Mahı́a P, Muniategui-Lorenzo S, Prada-Rodrı́guez D, Querol X, etj.2003. Një metodë e re për përcaktimin e njëkohshëm të PAH dhe metaleve në mostrat e grimcave atmosferike.Mjedisi Atmosferik 37:4171−75 doi: 10.1016/S1352-2310(03)00523-5
CrossRef Google Scholar

Rreth këtij artikulli
Citoni këtë artikull
Yu J, Zhou L, Wang X, Yang M, Sun H, et al.2022. Ndotja 9,10-Antraquinone në përpunimin e çajit duke përdorur qymyrin si burim nxehtësie.Hulumtimi i bimëve të pijeve 2: 8 doi: 10.48130/BPR-2022-0008